Дубильные вещества (танниды)

ДУБИЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА (ТАННИДЫ) — растительные высокомолекулярные фенольные соединения (мол. м. 300 — 5000, иногда до 20 тыс.), способные осаждать белки, алкалоиды и обладающие вяжущим вкусом.

Согласно классификации К. Фрейденберга, дубильные вещества подразделяют на:

 а) гидролизуемые дубильные вещества, распадающиеся в условиях кислотного или энзиматического гидролиза на простейшие составные части; включают галлотаннины, эллаготаннины и несахаридные эфиры карбоновых кислот;

б) конденсированные дубильные вещества, не распадающиеся под действием кислот, а образующие продукты конденсации — флобафены; подразделяют на производные флаван-3-олов, флаван-3,4-диолов, оксистильбенов.

Галлотаннины — сложные эфиры сахара и галловой кислоты. Встречаются моно-, ди-, три-, тетра-, пента- и полигаллоильные эфиры. Моногаллоильный эфир β-D-глюкогаллин выделен из корня китайского ревеня. Важнейшие источники галотаннинов, применяемых в медицине, — галлы турецкие и китайские, а также листья скумпии кожевенной и сумаха дубильного.

Китайский танин, выделенный из галлов китайских, представляет гетерогенную смесь веществ различного строения и является окта- и нонагаллоилглюкозой; турецкий танин, выделенный из галлов турецких, представляет собой гекса- и пентагаллоилглюкозу.

Эллаготаннины — сложные эфиры сахара и гексаоксидифеновой, хебуловой, бревифолинкарбоновой и др. кислот, имеющих биогенетическое родство с эллаговой кислотой. Они сложнее по структуре и содержатся в тропических растениях. Источником эллаготаннинов могут быть корка плодов гранатника, кора эвкалипта, кожура грецкого ореха.

Несахаридные эфиры карбоновых кислот — эфиры галловой кислоты с хинной, оксикоричными (хлорогеновой, кофейной, оксикоричной) кислотами, а также флавинами. Эта группа дубильных веществ широко распространена в растениях: теогаллин (в листьях чая), катехингаллат, галлокатехингаллат и др.

Образование конденсированных дубильных веществ может идти двумя путями. По К. Фрейденбергу (схема 1), оно сопровождается разрывом пиранового кольца катехинов, и С₂-атом соединяется углерод-углеродной связью с С₆ -или С₈-атомом др. молекулы.

 По Д. Е. Хатуэю (схема 2), конденсированные дубильные вещества образуются в результате ферментативной окислительной конденсации молекул «голова к хвосту» (кольцо А к кольцу В) или «хвост к хвосту» (кольцо В к кольцу В) по положениям 4 — 8; 5' — 2'; 2 — 6 и др.

Конденсированные дубильные вещества являются производными главным образом катехинов и лейкоантоцианидинов, но могут конденсироваться также оксистильбены и образовываться сополимеры флаванов и оксистильбенов.

Дубильные вещества широко встречаются у представителей покрыто- и голосеменных, водорослей, грибов, лишайников, в плаунах и папоротниках. Дубильные вещества находятся в вакуолях, при старении клеток адсорбируются на клеточных стенках. В большом количестве накапливаются в подземных органах, коре, но может быть и в листьях, плодах. Их содержание зависит от генетических факторов и климатических условий.

Дубильные вещества — аморфные вещества желтого или бурого цвета, растворимые в воде, спирте, ацетоне, пиридине, бутаноле, этилацетате и нерастворимые в хлороформе, бензоле, диэтиловом эфире и др. неполярных растворителях. Для обнаружения дубильных веществ используют реакции осаждения (желатином, основным ацетатом свинца, бихроматом калия) и реакции отличия групп дубильных веществ (с солями трехвалентного железа, бромной водой, средним ацетатом свинца, формалином и концентрированной серной кислотой). Для определения количественного содержания дубильных веществ в растительное сырье используют гравиметрические, оксидиметрические, фотоколориметрические, нефелометрические, хроматоспектро-метрические методы.

Дубильные вещества применяют как вяжущее, противовоспалительное, антибактериальное, антисептическое и кровоостанавливающее средство при ожогах, катарах, гнойных процессах, при отравлении алкалоидами, солями тяжелых металлов, некоторыми гликозидами.